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提高鈦白粉光澤度的技術現(xiàn)狀研究

發(fā)布于:2015-12-03
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物體的光澤度是指物質對投射光的光線的反射能力,反射能力越強,光澤度越大。在實際應用中顏料只是涂料組分中的一種,顏料本身無光澤,涂膜才有光澤。影響二氧化鈦顏料成膜后光澤度的主要原因是它的粒徑和分散性,如果二氧化鈦的粒徑很細,并能均勻的分散到漆料中,則涂膜平整,光滑如鏡,光澤度就好;相反二氧化鈦粒徑過粗,涂膜粗糙,光澤度就會降低,并會帶有其它底色著色后色調發(fā)暗。



    光澤度是油墨的一項重要性能指標,它對印品的外觀質量有很大的影響。國內目前尚無油墨專用鈦白產品問世,中低端油墨市場全部用國內通用型鈦白粉代替,不但分散性差,而且光澤度低,只能用于油墨的里印。更好的,鈦白粉是以濃縮料漿的形式加入到油墨配方中,鈦白粉的加量為料漿總量的15wt%~80wt%,鈦白粉的平均粒徑為10nm~1μm。在油墨生產中,不同類型的油墨產品對鈦白粉的質量要求也各不相同。此外在油墨配制過程中還要依據(jù)各類油墨的具體特點和要求選擇具有不同性能的鈦白粉。



1.光澤度的評價方法

 一種方法是將干基顏料與標準樣品分別制成涂料對比光澤度分析:顏料樣品經砂磨后分散在醇酸樹脂中,在自動噴涂設備受控條件下,在鋁板上形成均勻膜厚和表面特性的涂層,然后烘烤成型。最后用HunterlabD-48-7光澤度計測20°反射率,計算與標準樣品的光澤度比值。另一種體系是與Synocyl9122X樹脂混合制成40%顏料體積濃度水性丙烯酸涂料,用100微米刮刀自動制膜,放入無塵柜中干燥至少5h后用GlossgardⅡ光澤度計測20°光澤度。


    國內通常是將鈦白顏料與亞麻仁油混合在平磨儀上研磨制成膏漿,然后用濕膜制備器涂膜于玻璃(895,4.00,0.45%)板上進行測量。評價涂料的光澤雖然不完全客觀,但不同觀測人員作出的視覺分級通常有合理的相互關系。


2.國外提高鈦白粉光澤度技術現(xiàn)狀



    高光澤二氧化鈦顏料通常表面包覆一層或多層金屬氧化物,譬如二氧化硅、氧化鋁、鋁-硅-鋯或者其他,通過助氧化或共沉淀的方式摻入顏料粒子中,加入量為二氧化鈦總量的0.5wt%~3wt%。有機表面涂層包覆羧酸、硅烷、硅氧烷、烴蠟以及與二氧化鈦表面反應的產物,加入量為顏料總量的0.5wt%~1.5wt%。市場上商業(yè)產品如杜邦的R-900,單鋁包膜產品R700,凱米拉單鋁包膜產品RDI-S,杜邦硅鋁包膜產品R-706,日本帝國化學公司硅鋁包膜產品W-6042,亨茲曼的TR-52,其中TR-52和RDIS長期占據(jù)我國高端油墨市場。


2.1提高鈦白粉光澤度、耐候性技術

AndrejsBaidins等發(fā)明了一種高光澤、高耐候鈦白顏料的制備方法,該顏料表面包覆有多孔氧化鋁和致密氧化鋁,其中氧化鋁的總質量濃度為TiO2的(2~6)%,致密氧化鋁和薄水鋁石氧化鋁的質量比為8:1~1:2,致密氧化鋁與硫酸根離子的質量比為10:1~1.3:1。致密氧化鋁是一種含有硫酸根離子的氧化鋁,其中硫酸根離子是被吸附在氧化鋁中的形式存在,氧化鋁與硫酸根離子的質量比為10:1~1.3:1。在(30~65)℃時,pH值為(5.2~6.5)的條件下,將氧化鋁與硫酸根離子接觸反應一段時間,從而使得氧化鋁致密化。薄水鋁石是氧化鋁的一種晶態(tài)形式,含有吸附水。水分以隨機性和規(guī)律性兩種方式插入Al(OH)6八面體層中。TiO2顏料表面涂敷致密氧化鋁使其耐久性譬如耐光性、粉化阻力提高。而在TiO2顏料表面涂敷薄水鋁石氧化鋁層則改善了其光澤度和分散性。



    BrianTear等提供了另外一種具有改善光澤、耐候性鈦白顏料的制備方法:二氧化鈦與多種金屬鹽處理,譬如1.0%~3.0%Al2O3鋁、鋯、磷化合物,至少一種金屬鹽可以提供一價陰離子。依據(jù)濕處理情況,一般鋁化合物的加量為1.0%~3.0%Al2O3;依據(jù)二氧化鈦表面沉積情況,鋯化合物的加量為0.1%~0.4%ZrO2;磷化合物的加量為0.1%~0.5%P2O5;有機包覆0.2%~0.4%的TMP,TME或季戊四醇。已發(fā)現(xiàn)可溶性金屬鹽中的多價陰離子譬如SO42-在包膜時離子交換過程中會依附在顏料上,常規(guī)的水洗又除不盡這些多價陰離子,這些多價陰離子雜質會造成絮凝,降低分散性和最終產品的白度、光澤度和耐候性。而含一價陰離子的金屬鹽則會降低這種趨勢。


    MichaelHiew等過連續(xù)工藝嚴格控制pH、溫度、硅、鋁加入時間制備具有改善光澤度和耐候性鈦白顏料:75℃下分三步pH=10.0,pH=9.4,pH=4.9分別加入硅化合物,每一步至少停留10~20min;pH=5.5~7.5,75℃下加入鋁化合物。氧化硅的加量為TiO2顏料重量的2.5%~3.5%,氧化鋁的加量為TiO2顏料重量的1.6%~1.9%。最后有機包覆0.2%~0.8%的TMP。硅、鋁沉積時間10~45min,整個連續(xù)工藝包括停留時間不超過120min。該顏料有著優(yōu)異的光澤度優(yōu)勢,同時在油漆、塑料(0,-7400.00,-100.00%)和涂料中有著很好的兼容性。著色力和黑格曼計數(shù)據(jù)顯示該方法制備出的二氧化鈦顏料分散性很好,用于油漆和塑料時不會出現(xiàn)凝聚。


2.2提高鈦白粉光澤度和分散性技術

JohnE.Halko等在表面處理過程中降低了分散劑用量,表面沉積至少一種一元胺鹽處理,最后制備出的鈦白顏料光澤度和分散性明顯改善。胺鹽可以是二羥甲基丙酸DMPA+三異丙醇胺TIPA,DMPA+TIPA+TME,DMPA+TIPA+TMP,二羥甲基丁酸DMBA+TIPA,DMBA+TIPA+TME,DMPA+TIPA+TMP組合中的一種。DMPA或DMBA與TIPA的摩爾比為1:1~1:1.1,這樣產生的中性鹽沒有過量的鏈烷醇胺。胺鹽與TME或TMP的比為95:5~1:1。胺鹽的加量為二氧化鈦質量的0.2wt%~0.5wt%。與未處理的二氧化鈦和單純經TME處理或其它胺鹽處理的顏料相比,該方法制備出的鈦白顏料在分散性和光澤度上的提高是顯著的,尤其是當其用于水性涂料時能明顯降低分散劑的用量,這也是其最大的優(yōu)點。



3.國內提高鈦白粉光澤度的技術現(xiàn)狀



    國內目前針對提高鈦白粉光澤度的研究鮮見報道,市面上一些高檔油墨為了提高遮蓋力和印刷適應性能,還是大量采用進口氯化法鈦白粉,比如杜邦,美禮聯(lián)等。


    中國專利公開號CN101880492A“油墨專用鈦白粉顏料及其制備方法”,對鈦白粉顏料顆粒用鋁氧化物進行包膜處理,以提高其油性體系應用光澤度和分散性。依次加入堿性鋁化合物和酸性鋁化合物水溶液,總量為懸浮液中鈦白粉顆粒的1wt%~4wt%,其中堿性鋁化合物水溶液中的鋁元素加入量與酸性鋁化合物水溶液中的鋁元素加入量之比為1:1~1:3。該方法可以用來處理以任何形式制得的鈦白粉顏料,且各步驟可以間歇進行也可以連續(xù)進行。


4.結論


    鈦白粉選擇的關鍵是光澤和耐久性。在內墻、油墨涂料方面若要求高光澤度,可選擇陶瓷級鈦白粉。在外墻建筑涂料中(中等耐久性)若要求高光澤,可選擇高光通用級鈦白粉。在汽車、管道涂料中(高耐久性)若要求高光澤度,可選擇高光抗粉化級鈦白粉。而提高鈦白粉光澤度的方法是各種各樣的,其中鋁化合物的加入是必不可少的,也是最有效的。

本文來自慧聰化工網(wǎng)。