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如何進行實驗室循環(huán)鹽霧腐蝕試驗與戶外自然腐蝕測試的相關(guān)性研究?

發(fā)布于:2022-09-14

摘要

本文介紹了一種稱為美邦附著力試驗的循環(huán)加速腐蝕方法。與傳統(tǒng)的鹽霧、濕度或二氧化硫測試相比,該測試與長期自然暴露關(guān)系更密切。附著力試驗通常使用0.4%硫酸銨和0.05%氯化鈉的電解液。它還在環(huán)境溫度下使用電解質(zhì)噴霧,在高溫下干燥,并在噴霧和干燥條件之間快速循環(huán)。測試結(jié)果顯示了與自然室外暴露和常規(guī)鹽霧的對比。

自然腐蝕測試

介紹

隨著油漆系統(tǒng)的不斷發(fā)展,現(xiàn)在有許多能夠經(jīng)受最惡劣環(huán)境的涂料。然而,它們的性能主要取決于底漆對基底金屬的附著力。實驗室測試,如ASTM B117鹽霧、濕度和二氧化硫會影響涂料的發(fā)展,但它們?nèi)匀辉试S涂料進入市場,但在實踐中卻失敗了。因此,這些加速試驗與自然老化幾乎沒有相似之處。

這些試驗中最重要的是熱鹽霧試驗,例如ASTM B117。這種試驗方法已經(jīng)并且仍然被廣泛使用,并被接受為評估可靠性的決定性加速試驗。然而,這在現(xiàn)實中是完全不現(xiàn)實的,因為大多數(shù)產(chǎn)品在其工作環(huán)境中不會暴露在該測試的條件下。

當化學(xué)家在鹽霧試驗后查看他的結(jié)果時,他經(jīng)常決定接受具有良好鹽霧性能的涂層,而不是具有差的鹽霧性能的涂層。因此,如果一種涂料通過了實驗室檢驗,那么它就被認為是合適的,并經(jīng)常被引入市場。

如果涂層未能通過實驗室檢查,則被丟棄。有了這種哲學(xué),一個化學(xué)家可以扔掉一個自然界的理想產(chǎn)品和一個市場上的贏家!

普通涂層,或者實際上是上述普通涂層,在施涂到基底上之后,經(jīng)受自然老化的所有因素。這些元素對涂層的侵蝕越來越嚴重,每一種都會導(dǎo)致更多的腐蝕。然而,在實驗室中,這些相同的涂層在經(jīng)歷單獨的測試程序后被評估。

然而,我們周圍的證據(jù)表明,這些形式的個人測試并不能提供答案。自然老化是循環(huán)的,所以實驗室測試應(yīng)該相應(yīng)。

ASTM B117發(fā)展進程

在20世紀70年代,進行了大量的工作來尋找連續(xù)加速試驗ASTM B117的替代方法。這種測試過去和現(xiàn)在都廣泛應(yīng)用于工業(yè)的各個領(lǐng)域,但它最初是在1910-1920年間發(fā)展起來的,并于1939年首次標準化。

該試驗可能對海洋環(huán)境中涂層性能的測試有用,但是它現(xiàn)在用于預(yù)測大約五十年后涂層在各種環(huán)境中的性能。

這一早期工作的先驅(qū)是F.D. Timmins 2,他認為盡管傳統(tǒng)的鹽霧試驗在實驗室中是合格的涂層,但在實踐中仍然會發(fā)生故障。加速測試的整個概念都受到了質(zhì)疑。為什么要使用35攝氏度的熱鹽霧?這可能與多少環(huán)境有關(guān)?為什么要使用連續(xù)的鹽霧,為什么要使用5%的氯化鈉溶液?

最初使用5%的氯化鈉溶液可能是因為它與海洋環(huán)境有關(guān)。至于為什么使用連續(xù)噴霧,或者為什么選擇恒定的35 ℃,我不知道。同樣,問題必須是,它們是現(xiàn)實條件嗎?

早在1962年,J. B. Harrison博士和T. C. K. Tickle就注意到,盡管磷酸鋅底漆在室外工業(yè)環(huán)境中的性能通常很好,但它們在加速鹽霧試驗中的性能很差。

根據(jù)這一觀察結(jié)果,Harrison使用了常見的大氣鹽類硫酸銨和氯化鈉的混合物作為噴灑溶液,重量為3.25%的硫酸銨和0.25%的氯化鈉。

然而,Timmins決定,應(yīng)該使用Harrison混合物的弱溶液,包括0.40 wt %的硫酸銨和0.05 wt %的氯化鈉。人們還決定在環(huán)境溫度下的噴涂將與自然老化密切相關(guān)。Timmins將他的試驗命名為Prohesion,這是Protection is Adhesion的首字母縮寫。

早期結(jié)果

早期的結(jié)果表明,這種測試方法提供了更真實的結(jié)果。因此,Timmins通過Mebon Paints Ltd .找到我們公司,要求我們制造一種可以反復(fù)提供可重復(fù)條件的櫥柜,這樣他們就有了一個穩(wěn)定的工作基礎(chǔ)。

在與Timmins進一步協(xié)商后,決定在生產(chǎn)試驗箱中需要以下試驗條件。

專業(yè)測試要求

1. 選擇環(huán)境溫度下的噴霧循環(huán),并且將使用哈里森混合物的稀溶液。

2. 需要高溫干燥循環(huán),室內(nèi)空氣溫度在23℃至55℃之間變化

3. 在干燥循環(huán)期間,需要將空氣引入試驗箱。

4. 允許從最少1小時到最多10小時的循環(huán)潤濕和干燥循環(huán)的設(shè)施是必不可少的。

5. 測試樣品應(yīng)放在櫥柜墻壁上的架子上,以便所有面板的表面都暴露在噴霧中。

這些基本條件與我們認為對任何形式的噴霧室都至關(guān)重要的其它特征結(jié)合在一起。

鹽霧箱結(jié)構(gòu)和操作

鹽霧箱機柜由使用高溫樹脂的玻璃增強塑料制成。在內(nèi)部和外部機柜之間是電加熱器,與傳統(tǒng)的帶水套的鹽霧試驗箱相比,它可以實現(xiàn)更快的溫度循環(huán)。這種快速循環(huán)的特殊能力對于附著力測試是必不可少的。外部塑料機柜裝有控制面板,該面板包含一個溫度范圍為23°C至55°C的比例帶溫度控制器,還包含定時器,可在10分鐘至1000小時的時間內(nèi)循環(huán)加濕和干燥。

兩個或三個樣品廊位于每個內(nèi)壁上,用于放置測試樣品。樣品與垂直方向成15°角。

理想情況下,試驗箱應(yīng)位于溫度控制在24±2℃的室內(nèi)。這一要求對于保持實驗室間測試的一致性至關(guān)重要。

鹽溶液噴霧系統(tǒng)

鹽溶液儲存在一個外部的塑料容器中,因此溶液的溫度保持在環(huán)境溫度。蠕動泵將溶液輸送到。噴嘴通過在線溶液過濾器。該泵在恒定壓力下提供良好控制的流速,可在每小時0.5毫升和1.5毫升之間選擇。流量計可以監(jiān)控溶液的流速。在噴嘴處,受控制的溶液流與壓縮空氣混合進行霧化。可以通過改變壓縮空氣的壓力來調(diào)節(jié)噴霧模式的分散。因此,噴霧流速和噴霧分散可以獨立變化。

噴嘴位于機柜的中央,由耐腐蝕材料制成。噴嘴不需要擋板來分散溶液,因為溶液完全由噴嘴本身霧化,提供不大于50微米的顆粒尺寸。

空氣供應(yīng)

測試儀的空氣供應(yīng)保持在28磅/平方英寸。室上的控制器將氣壓降低到大約15 磅/平方英寸,用于鹽溶液霧化。

在干燥過程中,全部28磅/平方英寸的壓力通過定向噴嘴引入試驗箱,產(chǎn)生渦流效應(yīng)。這種空氣引入提供了空氣富集的環(huán)境,并有助于測試板的干燥。

典型測試

通過與使用該設(shè)備的公司的廣泛接觸發(fā)現(xiàn),典型的測試包括在環(huán)境溫度下一個小時的噴霧循環(huán),隨后在35℃下一個小時的干燥循環(huán)。

使用該程序,測試樣品在噴涂周期開始的幾分鐘內(nèi)變得明顯潮濕,在干燥周期結(jié)束時表面明顯干燥。

S. B. Lyons用這種方法進行了大量的工作,B. S. Skerry也是如此。Timmins后來也用這種方法進行了工作。

與傳統(tǒng)鹽霧比較

這兩種測試很容易比較,可以看出幾個基本的區(qū)別。

ASTM鹽霧試驗有一個飽和的環(huán)境(100%相對濕度),試驗中的樣品要經(jīng)受連續(xù)的噴霧。然而,在附著力試驗中,有一個循環(huán)的方法來處理試件的濕潤和干燥。通過這種循環(huán)測試,樣品有機會通過滲透作用吸收比連續(xù)噴霧測試更多的水。

盡管與ASTM相比,在附著力試驗中樣品經(jīng)受鹽霧的時間只有一半,但是W. T. Shieh已經(jīng)發(fā)現(xiàn),如果連續(xù)使用濕/干循環(huán),盡管使用相對稀釋的噴霧溶液,高腐蝕性的濃溶液將最終在表面上積聚。

M. Stratmann還發(fā)現(xiàn),在濕/干循環(huán)試驗中,鐵的腐蝕在干燥和再濕的過程中發(fā)生得最快,而不是在實際的濕潤期。其原因是,在表面干燥過程中,稀鹽溶液的濃度會被超過,最終會出現(xiàn)鹽分沉淀。這種鹽分在表面涂層上的積聚,一般會導(dǎo)致腐蝕速度的增加。

ASTM鹽霧試驗使用濃度相對較高的5%溶液,以純氯化鈉作為鹽。Prohesion使用低濃度溶液和自然形成的大氣鹽的混合物,因此將這些混合物加入到試驗溶液中似乎是現(xiàn)實的。

但需要強調(diào)的是,提到的兩種鹽是指工業(yè)環(huán)境中的大氣鹽。可以使用其他鹽。加速腐蝕試驗溶液中所用鹽的選擇一般應(yīng)由涂層實際暴露的環(huán)境決定。

在干循環(huán)過程中,高空氣流量和高溫會顯著改變室內(nèi)的濕度水平。這種干燥效應(yīng)不僅會改變濕度水平,而且空氣的引入會增強氧化過程,從而加快腐蝕速度。

在ASTM鹽霧試驗中,飽和環(huán)境下的濕度總是很高。然而,在此之前,從干燥循環(huán)開始時的高相對濕度條件,到一小時干燥循環(huán)結(jié)束時,相對濕度下降到40%和45 %之間。這一濕度水平低于巴頓認為會發(fā)生大氣腐蝕的水平。

因此,在預(yù)干燥循環(huán)期間,富含空氣的大氣和35°C的溫度會導(dǎo)致濕度條件的變化。在整個循環(huán)過程中,腐蝕速率從高腐蝕期變化到循環(huán)末期的低腐蝕或無腐蝕期。這種情況在自然界必然會發(fā)生。

結(jié)論

鹽霧試驗提供了在自然界中不現(xiàn)實的答案,而Prohesion提供了與長期室外暴露相關(guān)的現(xiàn)實結(jié)果。這些結(jié)果還表明,隨著原材料輸入的變化,涂層的長期性能會受到與鹽霧試驗所預(yù)測的完全相反的影響。從附著力測試中獲得的結(jié)果表明,作為一種加速腐蝕測試方法,它與自然老化相關(guān),因此提供了真實的結(jié)果。

沒有一項實驗室試驗?zāi)軌蚪鉀Q世界范圍內(nèi)的所有腐蝕問題。電解液的選擇、選定的測試溫度和循環(huán)類型都是需要考慮的相關(guān)因素。應(yīng)用不當仍會導(dǎo)致故障,不合格的原材料會導(dǎo)致其他故障,環(huán)境中的極端情況會導(dǎo)致更多故障,但附著力測試可以提供與自然老化相關(guān)的基準。

自然腐蝕、懸浮相關(guān)試驗結(jié)果

這些圖顯示了在印第安納州西北部的一個工業(yè)場所,Prohesion、鹽霧(ASTM B117)和戶外暴露之間的測試結(jié)果的相關(guān)性。與鹽霧試驗結(jié)果相比,附著力試驗結(jié)果更能代表室外腐蝕。

高固體樹脂鹽霧性能測試

使用0.40%硫酸銨和0.05%氯化鈉溶液,在環(huán)境溫度下噴涂一小時,在35℃下干燥一小時。

Prohesion、鹽霧(ASTM B117)和戶外暴露之間的測試結(jié)果的相關(guān)性

兩種緩蝕劑的比較(中油醇酸體系)

中油醇酸系統(tǒng);聚氯乙烯含量為45%;體積固體含量為42%;抑制劑加載量為1.5磅/加侖;以1.5密耳干膜厚度應(yīng)用于地面測試面板。

鹽霧暴露600小時后,抑制劑A遠遠優(yōu)于抑制劑B。

中油醇酸系統(tǒng)鹽霧暴露6抑制劑A遠遠優(yōu)于抑制劑B。

經(jīng)過4年的工業(yè)暴露,兩個系統(tǒng)都表現(xiàn)出良好的性能,抑制劑B略勝一籌。與鹽霧結(jié)果相關(guān)性差。

經(jīng)過4年的工業(yè)暴露,兩個系統(tǒng)都表現(xiàn)出良好的性能,抑制劑B略勝一籌。與鹽霧結(jié)果相關(guān)性差。

經(jīng)過600小時的粘附暴露后,抑制劑B略好于抑制劑a。粘附結(jié)果與工業(yè)暴露更密切相關(guān)。

經(jīng)過600小時的粘附暴露后,抑制劑B略好于抑制劑a。粘附結(jié)果與工業(yè)暴露更密切相關(guān)。