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如何有效評(píng)估和測(cè)試墻面涂料涂層耐候性能?

發(fā)布于:2022-07-26

外部環(huán)境會(huì)對(duì)涂層的美學(xué)、功能和物理性能產(chǎn)生顯著影響,包括粉化、薄膜侵蝕、開(kāi)裂、顏色變化、蝕刻、起泡、剝落、斑點(diǎn)以及硬度、柔韌性的損失(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高) , 或 Tg )、光澤度和附著力。

墻面涂料涂層耐候性測(cè)試

多種配方問(wèn)題會(huì)影響涂料在給定外部環(huán)境中的性能,包括:

樹(shù)脂類型

交聯(lián)劑類型

顏料/顏色

顏料類型

顏料與粘合劑的比例

催化劑的存在

添加劑選擇

影響外墻涂料耐候性的因素

其中一些因素將比其他因素更詳細(xì)地涵蓋它們影響老化的程度。影響外部老化的主要問(wèn)題包括:光氧化(存在氧氣和光)和由于水分、熱和光的影響而導(dǎo)致的水解。前者可以在一定程度上通過(guò)適當(dāng)使用紫外線吸收劑來(lái)減少聚合物基質(zhì)暴露于紫外線、抗氧化劑和受阻胺光穩(wěn)定劑 (HALS)以減少相關(guān)氧化降解的影響。

光氧化和水解都因溫度升高而加劇,因?yàn)閮烧叨际菬峄罨???諝庵械臐覃}和/或酸雨(高硫酸鹽、硝酸鹽)和臭氧含量高的環(huán)境會(huì)加速樹(shù)脂體系的水解和降解,并由于顏料的酸侵蝕而加速顏色變化。

到目前為止,影響聚合物涂層薄膜降解的主要過(guò)程是光氧化。氧化降解通過(guò)自催化過(guò)程從聚合物中提取氫來(lái)進(jìn)行。因此,為了實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的耐候性,應(yīng)避免或至少減少聚合物中更易吸收氫的官能團(tuán)。以下是官能團(tuán)對(duì)活性亞甲基(- CH2-) 在雙鍵之間或與胺基相鄰處氧化降解的抵抗力最差的一般順序:

外墻涂料耐候性

因此,通常含氟聚合物和硅氧烷比聚酯或聚氨酯更耐用,其次是芳烴含量高的樹(shù)脂體系,而胺基最不耐用。后面的類型包括芳香族環(huán)氧樹(shù)脂。

紫外線穩(wěn)定劑的特性包括吸收和猝滅。紫外線吸收劑通過(guò)吸收聚合物體系吸收的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的輻射而起作用,從而起到保護(hù)樹(shù)脂免于降解的作用。理想情況下,UV 穩(wěn)定劑應(yīng)在 295 至 380nm 的 UV 區(qū)域具有高吸收,以防止聚合物降解。最有效的紫外線穩(wěn)定劑也更持久,因此一旦加入油漆系統(tǒng),可以確保更長(zhǎng)的使用壽命。

紫外線穩(wěn)定劑將吸收的紫外線能量轉(zhuǎn)化為熱量,例如 2-羥基二苯甲酮:

2-羥基二苯甲酮的化學(xué)式

2-羥基二苯甲酮的化學(xué)式

抗氧化劑分為兩組預(yù)防性(過(guò)氧化物分解劑和鏈斷裂抗氧化劑)。過(guò)氧化物分解劑包括硫化物和亞磷酸鹽。鏈斷裂抗氧化劑破壞了自氧化的鏈增長(zhǎng)步驟。有機(jī)材料在稱為“自氧化”的過(guò)程中與分子氧發(fā)生反應(yīng)。自氧化由熱、光(主要在紫外區(qū))、機(jī)械應(yīng)力、催化劑殘留物或與雜質(zhì)反應(yīng)形成烷基自由基引發(fā)。反過(guò)來(lái),自由基可以反應(yīng)并導(dǎo)致聚合物降解,如下圖所示:

受阻胺光穩(wěn)定劑( HALS ) 既可作為斷鏈抗氧化劑,也可作為過(guò)渡金屬的絡(luò)合劑。對(duì)于具有出色耐久性的涂料,水解速率通常遠(yuǎn)低于光氧化的速率

受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS) 既可作為斷鏈抗氧化劑,也可作為過(guò)渡金屬的絡(luò)合劑。對(duì)于具有出色耐久性的涂料,水解速率通常遠(yuǎn)低于光氧化的速率。

官能團(tuán)的水解速率為酯>碳酸酯>脲>氨基甲酸酯>醚

對(duì)于交聯(lián)產(chǎn)品,三聚氰胺的水解速度比脂肪族氨基甲酸酯快

由于大多數(shù)用于外部應(yīng)用的體系都含有顏料(包括用于外部汽車面漆的底漆/清漆體系);顏料選擇、顏色以及顏料體積濃度(PVC)都有助于涂料系統(tǒng)的耐久性。PVC 的選擇在某種程度上取決于可接受的隱藏所需的光澤度、顏色要求和薄膜厚度(基材上的顏色均勻性)。

在依賴于顏料提供的光穩(wěn)定性保護(hù)的油漆系統(tǒng)中,耐久性更多地取決于 PVC 的相對(duì)較小的變化。顏色和風(fēng)化之間的關(guān)系可能非常復(fù)雜。例如,較深的顏色傾向于吸收更多的輻射能,因此不使用太陽(yáng)反射顏料的較深顏色的熱吸收系數(shù)更高,導(dǎo)致暴露于外部輻射能的涂層溫度更高:

使用傳統(tǒng)顏料的有機(jī)涂層基材在陽(yáng)光下的熱量積累

較高的溫度有助于提高降解率,但較深的顏色(棕色/黑色)會(huì)吸收更多的紫外線/可見(jiàn)光能量,從而有助于保護(hù)聚合物系統(tǒng)免于降解。因此,使用在較高溫度下易于氧化降解的樹(shù)脂體系將提供較差的耐候性,尤其是在深色中。

一類顏色中的顏料選擇會(huì)對(duì)一類聚合物的耐久性產(chǎn)生巨大影響。用于著色和遮蓋的顏料可分為無(wú)機(jī)和有機(jī)兩大類。

無(wú)機(jī)顏料作為一類比有機(jī)顏料更耐降解和耐化學(xué)品。一些耐用的無(wú)機(jī)顏料包括耐酸鋁片、云母氧化鐵、黃色、棕色和紅色氧化鐵。

最耐用的無(wú)機(jī)顏料是陶瓷顏料。陶瓷顏料是混合金屬氧化物。由于這些顏料被完全氧化,因此它們非常耐化學(xué)品和氧化。由于許多鮮艷的顏色需要有機(jī)顏料,因此這種顏料是必需的。許多有機(jī)顏料可以提供出色的抗外部降解性,并廣泛用于汽車底漆。

如何評(píng)估涂層耐候性

評(píng)估耐候性的較佳方法是通過(guò)涂料將要使用的顏色、環(huán)境、光澤度和曝光角度的自然暴露。由于這對(duì)于引入新涂層是不切實(shí)際的,因此加速耐候性是必要的。

南佛羅里達(dá)風(fēng)化通常是確定涂層加速自然風(fēng)化的最被接受的方法。例如:5度水平朝南用于汽車應(yīng)用或45或 90度分別朝南或朝北用于建筑應(yīng)用。

海洋環(huán)境也常用于油漆系統(tǒng),以評(píng)估腐蝕保護(hù)或?qū)ι锷L(zhǎng)的抵抗力。盡管南佛羅里達(dá)風(fēng)化提供了預(yù)計(jì)耐久性的良好指示,但始終希望進(jìn)一步減少預(yù)測(cè)涂層對(duì)高紫外線、濕氣和高溫環(huán)境的耐久性所需的時(shí)間。

確定加速老化的其他一些常用方法包括 ASTM D 4587(QUV紫外老化試驗(yàn)箱)和 ASTM G155/ASTM D7869(Q-SUN氙燈老化試驗(yàn)箱)。這些加速老化設(shè)備提供了強(qiáng)紫外線、高溫和高濕度循環(huán)的組合。有許多文章詳細(xì)說(shuō)明了與自然風(fēng)化的相關(guān)性或缺乏相關(guān)性,包括聲稱提供與自然風(fēng)化更好相關(guān)性的新儀器和工藝。

QUV紫外光老化箱光譜

QUV紫外老化試驗(yàn)箱

使用QUV紫外光加速試驗(yàn)機(jī)可以獲得可再現(xiàn)的、可靠的老化測(cè)試數(shù)據(jù)。其短波長(zhǎng)紫外光照和冷凝循環(huán)系統(tǒng)可逼真地模擬陽(yáng)光、露水和雨水等對(duì)材料的破壞作用。

QUV紫外光加速老化試驗(yàn)機(jī)采用熒光紫外燈模擬陽(yáng)光對(duì)材料的老化。盡管紫外線(UV)能量只占陽(yáng)光總能量的?5%,但是它卻是造成戶外產(chǎn)品性能下降的主要因素,所以僅通過(guò)紫外光照就可以測(cè)試高分子材料的降解老化。

QUV紫外光加速老化試驗(yàn)箱可以安裝使用多種類型的紫外燈管。每種燈管的總UV能量和光譜是各不相同的。UVA-340燈管的光譜在295nm到 365nm范圍內(nèi),非常好地模擬陽(yáng)光紫外線,因此 UVA-340 測(cè)試與戶外曝曬的相關(guān)性很好。UVB-313燈管發(fā)出的短波紫外光比一般地球表面的陽(yáng)光紫外線要強(qiáng),它可以較大程度地提高試驗(yàn)速度??蛻魬?yīng)根據(jù)產(chǎn)品不同的使用條件,選擇合適的燈管。

QUV紫外老化試驗(yàn)箱

QUV提供冷凝功能,用戶可設(shè)定紫外光照強(qiáng)度和潮濕循環(huán),用來(lái)模擬自然老化環(huán)境。研究表明,造成戶外產(chǎn)品潮濕的主要因素是露水。因?yàn)槁端L(zhǎng)時(shí)間停留在物體的表面,使得材料充分濕潤(rùn),所以露水對(duì)材料的破壞比雨水更嚴(yán)酷。

QUV長(zhǎng)時(shí)間的熱冷凝循環(huán),比其他模擬方法如噴淋、浸潤(rùn)和高相對(duì)濕度等,能更好地模擬戶外潮濕條件。

QUV還可選配水噴淋裝置用于模擬戶外雨水、熱沖擊和應(yīng)力腐蝕對(duì)材料的破壞。

Q-SUN氙燈老化試驗(yàn)箱

Q-SUN氙燈老化機(jī)(氙燈試驗(yàn)箱)再現(xiàn)全光譜陽(yáng)光、高溫和潮濕對(duì)產(chǎn)品造成的褪色、開(kāi)裂、粉化、霧化和黃變等老化現(xiàn)象。在實(shí)驗(yàn)室加速老化機(jī)中實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品幾個(gè)月甚至幾年的老化效果。在幾天或幾周內(nèi),實(shí)驗(yàn)室人員就可以在Q-SUN中重現(xiàn)老化過(guò)程。

Q-SUN氙燈光譜

Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱是用于材料與成品測(cè)試的重要研發(fā)和質(zhì)量控制設(shè)備,測(cè)試暴露于戶外直射陽(yáng)光、窗玻璃透射陽(yáng)光或室內(nèi)照明環(huán)境下的產(chǎn)品。Q-SUN試驗(yàn)箱型號(hào)和配置多樣,您可以根據(jù)自己的測(cè)試要求,選擇所需要的型號(hào)。

Q-SUN氙燈老化試驗(yàn)箱